01.01.15
Конкурс РФФИ 2015 года
Российский фонд фундаментальных исследований (РФФИ) проводит конкурс проектов участия российских ученых в научных мероприятиях, проводимых за рубежом 2012 года. Заявки принимаются до 01.11.2015 Внимание Вышла в продажу вторая редакция книги "Twenty-First Century. General Chemistry" |
Home / Учебник ОБЩАЯ ХИМИЯ / Глава 5. Химические реакции / Механизм катализа - образование промежуточных соединений Механизм катализа - образование промежуточных соединенийВыяснение механизма катализа является важным шагом на пути к пониманию сути химических явлений и решению конкретных прикладных задач. Первый путь ускорения химической реакции заключается в увеличении концентрации активных частиц в ассоциате, при этом катализатор взаимодействует с одним из исходных веществ, Другой метод ускорения взаимодействия молекул состоит в увеличении в системе концентрации ассоциатов, когда катализатор образует с одним из реагентов промежуточное соединение, которое способно взаимодействовать с другим реагентом. Катализаторами в этом случае выступают координационно-ненасыщенные соединения, что будет рассмотрено ниже. Любая каталитическая реакция протекает по цепному механизму, проходя три стадии ассоциация - электронная изомеризация - диссоциация. Схема механизма катализаДля иллюстрации механизма катализа рассмотрим взаимодействие двух газов хлора и водорода в присутствии радикалов хлора. Механизм этого превращения описывается следующим образом: 1. Cl˙ +H:H → Cl...H:H 2. Cl...H:H ⇆ Cl:H...H 3. Cl:H...H → H:Cl+H˙ На стадии 1- ассоциации- возникает новая слабая ван-дер-ваальсовая связь (обозначаемая здесь ...) исходного компонента с активными частицами поставляемыми катализатором. Образуется промежуточное соединение. На стадии 2- изомеризации - старая прочная ковалентная связь (обозначаемая здесь :) в промежуточном соединении в результате изомеризации становится слабой ван-дер-ваальсовой, а новая ван-дер-ваальсовая связь становится ковалентной. На стадии 3- диссоциации- разрываются "ослабленные" связи в промежуточном соединении, и оно диссоциирует на конечный продукт и активную частицу. Механизм катализа не зависит от типа катализатора (гомогенный, гетерогенный) и от агрегатного состояния участников реакции. Лимитирующей стадией в каталитическом взаимодействии является стадия диссоциации. Скорость этой стадии определяется концентрацией промежуточного соединения. Концентрация промежуточного соединения зависит от концентрации активных частиц в системе и от разности энергий связи разрушаемой и связи образуемой. Чем меньше энергия разрушаемой связи, чем больше энергия образуемой связи и чем больше концентрация промежуточного соединения, тем быстрее протекает реакция диссоциации. Такой вариант механизма катализа, когда катализатор взаимодействует с обоими исходными компонентами, типичен для биологических систем, где катализаторами являются ферменты (энзимы). Кислотный и основной катализ >> Образование промежуточных соединений Термодинамический фактор катализа >> Катализ с участием координационно-ненасыщенных соединений >> |